天然沸石是自然界中廣泛存在的具有骨架結(jié)構(gòu)的多孔性、含水、鋁硅酸鹽,可用化學(xué)式M2/xO·Al2O3·nSiO2·mH2O,式中M分別為一價(jià)和二價(jià)金屬(通常為鈉、鉀、鈣、鍶、鋇等),n為沸石的硅鋁比,m為水分子數(shù)。沸石的最基本構(gòu)成單元是硅氧四面體[SiO4]和鋁氧四面體[AlO4],硅(鋁)氧四面體通過四面體頂點(diǎn)的氧原子互相連接起來,這種結(jié)構(gòu)形成了可為陽離子和水分子所占據(jù)的大孔穴。這些陽離子和水分子有較大的移動性,可以進(jìn)行陽離子交換和可逆的脫水。沸石的這種結(jié)構(gòu)決定了其具有吸附、陽離子交換性以及良好的熱穩(wěn)定性和耐酸性,因而以不同的形式被應(yīng)用在水處理中。
天然沸石具有較強(qiáng)的離子交換能力,但由于天然沸石形成時(shí)受到各種環(huán)境條件的影響,純度不夠高,孔道不夠均勻、孔道內(nèi)雜質(zhì)過多,而單獨(dú)使用無法發(fā)揮到最佳的性能。采用化學(xué)的手段對沸石進(jìn)行改性活化是提高沸石去除污染物的主要方法,但是由于改性的過程往往需要消耗大量的化學(xué)試劑或長時(shí)間加熱,改性成本較高,難以進(jìn)行生產(chǎn)性的推廣使用。因此,如何將沸石基質(zhì)與常規(guī)的水處理工藝聯(lián)用,在發(fā)揮原有工藝設(shè)施作用的基礎(chǔ)上,提高常規(guī)水處理工藝的處理效率,已成為近年來的研究熱點(diǎn)。
沸石基質(zhì)作為填料在水處理中應(yīng)用
研究表明,沸石具有較高的離子交換能力和氨氮吸附能力,尤其對低濃度氨氮有著較高的去除率。但沸石作為吸附劑,只是單純地將氨氮從液相中吸附到沸石骨架中,吸附一定時(shí)間之后沸石飽和,有可能將已吸附的氨氮釋放,形成二次污染,而且沸石對于硝酸鹽氮去除效果較差。基于沸石的上述特性,近年來的沸石應(yīng)用研究主要針對以沸石基質(zhì)作為填料應(yīng)用于人工濕地、生物濾池或者作復(fù)合填料進(jìn)行河道修復(fù)。
構(gòu)建了蘆葦-沸石人工濕地、蘆葦-礫石人工濕地、菖蒲-沸石人工濕地和無植物沸石吸附床,處理模擬初期暴雨徑流經(jīng)過沉淀池后的污水,其中人工濕地為潛流型。研究表明:將沸石用于人工濕地的填料可首先吸附進(jìn)水中的NH32N,植物和微生物再對沸石表面吸附的NH32N進(jìn)行降解,使得沸石通過生物作用再生,保持其吸附NH32N的能力。因此,適用于間歇運(yùn)行的暴雨徑流沸石基質(zhì)人工濕地系統(tǒng)不但對暴雨徑流中的COD、NH32N、TN具有較高的去除率,而且在間歇期可實(shí)現(xiàn)對沸石的充分生物再生。構(gòu)建了潛流型蘆葦沸石人工濕地處理小區(qū)生活污水,通過兩塊并行濕地的相互切換運(yùn)行,使其交替進(jìn)行污水處理和濕地沸石的生物再生。通過試驗(yàn)研究了沸石濕地在沸石再生前后,即新建和再生濕地的脫氮效果。
可見,再生后的濕地對氮的去除效果和新建濕地的效果相當(dāng),對總氮和氨氮的去除分別可達(dá)地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的Ⅴ類和Ⅲ類。此外,通過研究銨交換飽和的沸石分別在濕地系統(tǒng)中和無植物沸石床中再生過程,探究沸石生物再生的機(jī)理,結(jié)果表明:沸石再生效果取決于周圍硝化細(xì)菌的數(shù)量以及可與銨交換的陽離子數(shù)量,濕地中土壤提供較大的陽離子交換容量有利于沸石再生。經(jīng)濕地系統(tǒng)生物再生后,沸石氨氮交換能力可恢復(fù)至新鮮沸石的87%以上。
采用自行研制的以顆粒沸石為主體的復(fù)合填料,利用沸石的吸附和離子交換性能,對受污染河道水體進(jìn)行處理,考察填料浸沒-落干次數(shù)和比例對處理效果的影響。填料被河道水浸沒時(shí)沸石吸附氨氮,落干則保證沸石與大氣接觸,吸附有氨氮的沸石表面充氧進(jìn)行生物再生。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:出水氨氮值隨浸沒-落干次數(shù)和比例的增大而減小。因此,從理論上,沸石復(fù)合填料可應(yīng)用于受潮汐影響、波浪不斷拍打河岸的河流原位治理。