苯胺是染料、農(nóng)藥和醫(yī)藥生產(chǎn)中的重要中間體。但是,苯胺是一種難生物降解 的有毒物質(zhì),毒性很大,通過(guò)皮膚和吸入蒸氣被人體很快吸收,會(huì)產(chǎn)生紫斑癥。我國(guó) 己將其列入“中國(guó)環(huán)境優(yōu)先污染物黑名單”。

因此,國(guó)內(nèi)外對(duì)含苯胺廢水的治理曰益重視。目前,國(guó)內(nèi)外治理此類廢水的方法主要有化學(xué)氧化法、光氧化法、生物法等。 這類處理手段存在氧化劑消耗量大,處理時(shí)間長(zhǎng)等不足。由于污染治理本身不能帶來(lái) 經(jīng)濟(jì)效益,所以在進(jìn)行污染治理時(shí)除了強(qiáng)調(diào)治理效果外,治理的費(fèi)用則是最重要的。陶紅等以天然巖石礦物為原料,經(jīng)過(guò)較簡(jiǎn)單的工藝過(guò)程合成的13X沸石分子篩用于吸附水中苯胺的實(shí)驗(yàn)。

結(jié)果表明:分子篩對(duì)苯胺的吸附速率非常快,吸附時(shí) 間為10min時(shí),吸附基本達(dá)飽和;一般當(dāng)分子篩用量為10g/L時(shí),水中苯胺的去 除率達(dá)95%;隨著pH值的增加,苯胺在分子篩上的吸附率減小;溫度増加,吸附率有所增加,但常溫下,苯胺的吸附率也能達(dá)到93%; 13X分子篩對(duì)苯胺的最大吸附量可達(dá)10mg/g,其吸附規(guī)律較好地符合Frucndlich吸附等溫式;飽和的苯胺分子篩,用質(zhì)量濃度為20%、溫度為60°C的氯化鈉溶液洗脫,解吸率近于100%, 且解吸后的分子篩在未經(jīng)任何處理的情況下仍能吸附苯胺;說(shuō)明采用13X分子篩 處理含苯胺廢水,不僅吸附效果好而且再生能力也強(qiáng),為實(shí)際處理含苯胺廢水提供了可行性依據(jù)。研究報(bào)告如下。
實(shí)驗(yàn)方法吸附及解吸均采用靜態(tài)實(shí)驗(yàn)法,各取6份初始濃度為50mg/L的苯胺 溶液50mL,各加入0.5g分子篩,同時(shí)開(kāi)始攪拌,每隔一定時(shí)間依次從杯中取上 清液離心后分析濃度,繪制吸附速率曲線,將0.5g分子篩分別與不同濃度的50mL苯胺水溶液在燒杯中混合撹拌,離心后取上清液測(cè)濃度,繪制吸附等溫曲線,并考察不同溫度、pH值及用量對(duì)吸附率的影響。

(1)吸附速率曲線13X分子篩對(duì)苯胺的吸附速率曲線,

(2)吸附等溫曲線吸附等溫曲線(圖4-4)呈現(xiàn)出明顯的非線性特征,這表明13X分子篩與苯胺之間主要是通過(guò)吸附方式發(fā)生作用的,從圖中可見(jiàn)最大吸附量可達(dá)10mg/g,這一方面是由于13X分子篩特殊的孔道結(jié)構(gòu)及較大的比表面積。13X分子篩是一種極性吸附劑,與活性炭不同,活性炭的吸附力完全是色散力,分子篩的強(qiáng)吸附力是色散力和靜電力的加和產(chǎn)生的。由于分子篩孔穴中陽(yáng)離子的存在給出一個(gè)強(qiáng)的局部電場(chǎng),正是由于這種靜電力的關(guān)系,使得分子篩對(duì)極性、不飽和及易極化分子具有優(yōu)先的選擇吸附作用,苯胺是極性化合物,能與分子篩表面發(fā)生強(qiáng)烈的吸附作用,且分子直徑適中,可進(jìn)入分子篩的孔道中被吸附。

(3)溫度對(duì)吸附性能影響根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)繪出溫度對(duì)吸附性能影響的曲線(圖4-5),由圖中可看出分子篩對(duì)苯胺的吸附率隨溫度的增加而有所增加,這是因?yàn)楸桨肺⑷苡诶渌S著溫度升高,苯胺在水中的溶解度也不斷增加,與水分子的親和力大大增加。13X沸石分子篩由于晶格中存在剩余電荷,使其表面有極性,易于吸附親水性物質(zhì)。所以,隨著溫度升高,苯胺的吸附率相應(yīng)提髙。從圖中還可看出,即使在常溫下,苯胺的吸附率也能達(dá)到93%,說(shuō)明常溫下分子篩能有效去除水中的苯胺。

可見(jiàn)分子篩對(duì)苯胺的吸附速率非常快,吸附時(shí)間為10min時(shí),苯胺的去除率達(dá)96%,以后隨著時(shí)間延長(zhǎng),吸附率增加不大,說(shuō)明吸附己達(dá)到平衡,由此可知13X分子篩可用于水體中苯胺的迅速、高效的處理。

(4)pH值對(duì)吸附率的影響pH值對(duì)分子篩吸附苯胺的影響

pH值為4時(shí)吸附率最大,以后隨著pH值的增加,苯胺在分子篩上的吸附率減小,這是由于苯胺屬弱酸性離子化合物,在一定的pH值范圍內(nèi)發(fā)生部分離子化。

水溶液中存在有離子和非離子兩種形態(tài),當(dāng)pH值降低時(shí),溶液中H+濃度增加,化合物的非離子形態(tài)所占的比例相對(duì)增大。

非離子形態(tài)具有極高的疏水性與離子形態(tài)相比更容易被分子篩的疏水表面所吸附。

當(dāng)pH值達(dá)到10時(shí),苯胺幾乎已全部呈離子形態(tài),致使吸附率大大降低,但pH值為2時(shí)反而比pH值為4的吸附率低,這是因?yàn)閺?qiáng)酸性條件下,存在過(guò)多的氫離子,由于氫離子的半徑比苯胺的半徑小,優(yōu)先進(jìn)入13X分子篩的孔道中,降低了苯胺的吸附率。

(5)分子篩用量對(duì)吸附率的影響分子篩用量對(duì)吸附率的影響

水中苯胺的吸附率隨分子篩用量的増加而提高,一般當(dāng)分子篩用量為
10g/時(shí),水中苯胺的去除率達(dá)95%,此后,隨著用量増加吸附率雖有增加,但
增加率很小,說(shuō)明吸附已達(dá)飽和。所以,從經(jīng)濟(jì)角度出發(fā),在實(shí)驗(yàn)中選用10gL
分子篩。

(6)胺的解吸實(shí)驗(yàn)為了進(jìn)一步考察13X分子篩工業(yè)應(yīng)用的可行性,進(jìn)行了解吸效果的實(shí)驗(yàn)。

先將0.5g分子篩放入濃度為50mg/L的苯胺溶液中進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn),吸附時(shí)間為10min。吸附后的分子篩分別用溫度為15℃、40℃、60℃,質(zhì)量濃度分別為10%、20%、30%的氯化鈉溶液洗脫,洗脫時(shí)間為10min。然后將解吸后的分子篩不經(jīng)任何處理,立即進(jìn)行第二次吸附實(shí)驗(yàn),條件與第一次相同,再用
同樣的氯化鈉溶液進(jìn)行第二次解吸實(shí)驗(yàn),時(shí)間仍為10min。

表4-14?13X分子篩解吸試驗(yàn)的結(jié)果

NaCl濃度 /% NaCl溫度
15X: 40t: 60t:
處理次數(shù) 吸附率/% 解吸率/% 處理次數(shù) 吸附率/% 解吸率/% 處理次數(shù) 吸附率/% 解吸率/%
10 第一次 95. 38 89. 41 第一次 95. 38 89. 77 第一次 95. 38 93. 70
第二次 93. 99 86. 00 第二次 92. 91 88. 00 第二次 91.40 91.32
20 第一次 95. 38 94. 62 第一次 95. 38 95. 73 第一次 95. 38 97.89
第二次 94. 90 89. 87 第二次 %. 90 90. 12 第二次 94. 43 96. 00
30 第一次 95. 38 89. 55 第一次 95. 38 89. 11 第一次 95. 38 94. 20
第二次 94. 33 88. 00 第二次 91.90 86. 88 第二次 92. 98 92. 00

從表4-14中可見(jiàn):第一次解吸實(shí)驗(yàn),苯胺的解吸率均大于90%,解吸后的分 子篩對(duì)苯胺的吸附率基本上達(dá)90%,說(shuō)明分子篩的重復(fù)利用性較好。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表 明,氯化鈉洗脫液的濃度及溫度對(duì)解吸率有較大的影響,當(dāng)氯化鈉質(zhì)量濃度為 20%、溫度為60°C時(shí),洗脫效果最好。