沸石基質(zhì)應(yīng)用于生物法水處理中,多以沸石粉或粒徑小的沸石顆粒直接投加在生物反應(yīng)池中。Zeolite基質(zhì)在生物法中的應(yīng)用,不但應(yīng)用于傳統(tǒng)的連續(xù)流活性污泥法、間歇式活性污泥法,還可應(yīng)用于近年來(lái)較熱門的膜生物反應(yīng)器中。
針對(duì)沸石強(qiáng)化A/O生物脫氮-同步化學(xué)除磷工藝中有機(jī)污染物的降解,在上海某污水處理廠進(jìn)行了中試研究。中試工藝流程圖如圖1所示。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:
①當(dāng)沸石投加于活性污泥中掛膜后,含沸石的活性污泥兼有微生物和沸石的特點(diǎn),即能吸附、降解易生物降解有機(jī)污染物,又能吸附、附著并緩慢降解難生物降解有機(jī)污染物;
②含沸石活性污泥的異氧菌較常規(guī)A/O生物脫氮工藝污泥的異氧菌高數(shù)倍至55倍,其有機(jī)污染物的生物降解能力得到改善,而且有持續(xù)降解難降解有機(jī)污染物的能力。
對(duì)上述工藝中含沸石活性污泥的特性進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示:沸石的投加,降低了污泥的比阻,提高了污泥的水通量,改善了污泥膜分離效果,有利于鈍化污水中的重金屬,吸附污水中的難降解有機(jī)物,同時(shí)也改變了污泥的成分,顯著增加了Si、Al、K、Na等無(wú)機(jī)組分。因此,含沸石污泥可作為建筑材料或林木花卉的基肥資源化利用。由于含沸石污泥中固定有重金屬,所以不可用于農(nóng)業(yè)種植。
圖2所示,常規(guī)SBR,沸石-SBR運(yùn)行模式相同為:缺氧進(jìn)水(2h)/厭氧攪拌(2h)/好氧攪拌(6h)/沉淀(1h)/排水、閑置(1h),兩實(shí)驗(yàn)裝置的唯一區(qū)別在于沸石-SBR裝置中每天投入600mg的沸石(約240mg/L),所投加的沸石粒徑為0.15mm。通過測(cè)定一個(gè)運(yùn)行周期內(nèi)水溶液及固體內(nèi)NH4+2N、NO2-2N、NO3-2N濃度,發(fā)現(xiàn)沸石-SBR反應(yīng)
器中形成的沸石-活性污泥絮體在缺氧進(jìn)水階段吸附氨氮,在好氧攪拌階段可通過硝化作用實(shí)現(xiàn)沸石的生物再生,但常規(guī)SBR和沸石-SBR的脫氮能力相當(dāng)約為70%。為進(jìn)一步提高脫氮能力,改進(jìn)型沸石-SBR反應(yīng)器的運(yùn)行模式(圖3)調(diào)整為好氧攪拌(6h)/缺氧進(jìn)水(2h)/厭氧攪拌(1.8h)/好氧攪拌(0.2h)/沉淀(1h)/排水閑置(1h)。
由圖4可知,改進(jìn)型沸石-SBR反應(yīng)器利用沸石的吸附性能將溶解態(tài)的氨氮轉(zhuǎn)移到沸石中以降低出水中總氮濃度,而進(jìn)水前好氧攪拌將上一周期吸附在沸石中的氨氮硝化同時(shí)實(shí)現(xiàn)沸石的再生,隨后通過缺氧進(jìn)水階段反硝化脫氮。在同樣的HRT和SRT條件下,污水脫氮率可從70%提高至82%。從該實(shí)驗(yàn)可得出脫氮的新思路,即利用沸石的吸附性能,將液態(tài)氮轉(zhuǎn)移到固態(tài)沸石中,既保證水質(zhì)達(dá)標(biāo)又可在下一周期將氨氮通過硝化、反硝化反應(yīng)去除。
針對(duì)MBR反應(yīng)器易發(fā)生膜污染和脫氮效率不穩(wěn)定的特點(diǎn),研究了投加天然斜發(fā)沸石粉末對(duì)淹沒式重力過濾MBR反應(yīng)器的膜滲透性的影響,以及反應(yīng)器去除COD、NH32N、TN效率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,沸石的投加可明顯降低膜污染,其原因?yàn)镸BR反應(yīng)器中的沸石可在膜表面形成更密實(shí),不易壓縮的保護(hù)層,溶解性的有機(jī)污染物直接分別構(gòu)建了常規(guī)SBR,沸石-SBR以及改進(jìn)型沸石-SBR,研究三套SBR裝置的污水脫氮效果。三套裝置的運(yùn)行模式分別見圖2、圖3。
○-液相NH4+2N,□-固相NH4+2N,△-液相NO2-2N
-液相NH3-2N,RT-反應(yīng)階段,AF-缺氧進(jìn)水階段,
AN-厭氧階段,ST-沉淀,D&I-排水&閑置圖4改進(jìn)型沸石-SBR中污染物濃度變化曲線被沸石吸收或被污泥吸收后吸附在沸石表面,避免了膠體或溶解性污染物與膜孔間的直接作用。同時(shí),由于沸石本身具有吸附氨氮的能力,以及沸石投加后在MBR反應(yīng)器內(nèi)形成好氧-缺氧共存的微環(huán)境更有利于同步硝化反硝化的進(jìn)行,因此,投加沸石后反應(yīng)器的脫氮效率可達(dá)46%,而未投加沸石反應(yīng)器的脫氮效率僅為21%。
沸石基質(zhì),由于具有良好的吸附和離子交換性能,可與現(xiàn)有的污水處理系統(tǒng)相結(jié)合,提高原系統(tǒng)的處理能力:
(1)沸石可作為填料,用于構(gòu)建人工濕地、生物濾池進(jìn)行有機(jī)物、氮污染的去除,還可作為復(fù)合填料用于受污染河道的修復(fù)。在去除污染物的同時(shí),可實(shí)現(xiàn)沸石生物再生。
(2)沸石可將粉末狀或小顆粒的形式直接投加在生物法水處理構(gòu)筑物中。應(yīng)用于連續(xù)流A/O工藝中可加強(qiáng)污泥降解難降解有機(jī)污染的能力;應(yīng)用于SBR中,可利用沸石對(duì)氨氮的吸附特性,將液態(tài)氮轉(zhuǎn)移到固態(tài)沸石中,既保證水質(zhì)達(dá)標(biāo)又可在下一周期將氨氮通過硝化、反硝化反應(yīng)去除,提出了脫氮的新思路;應(yīng)用于MBR中既可降低膜污染,又能提高氮的去除效率。
此外,投加有沸石粉末的活性污泥,污泥成分中顯著增加了Si、Al、K、Na等無(wú)機(jī)組分,可作為建筑材料或林木花卉的基肥資源化利用。因此,如何將新型環(huán)保材料如沸石等礦物材料與水處理工藝聯(lián)合使用來(lái)改進(jìn)現(xiàn)有工藝或構(gòu)建新工藝將具有一定的應(yīng)用前景。