一、沸石為何成為土壤修復(fù)的“良藥”?
近些年,沸石作為一種穩(wěn)定的吸附材料,由于其優(yōu)異的離子交換性能、吸附性能,在土壤修復(fù)中的應(yīng)用受到越來越多的關(guān)注。從化學(xué)組成與晶體結(jié)構(gòu)的角度來看,沸石是一種典型的硅鋁酸鹽,Si-O四面體和Al-O四面體是構(gòu)成沸石骨架的初級(jí)結(jié)構(gòu)單元;在沸石骨架中,其初級(jí)結(jié)構(gòu)單元通過共用氧原子,相互連接形成多元環(huán),構(gòu)成了沸石骨架的次級(jí)結(jié)構(gòu)單元;次級(jí)結(jié)構(gòu)單元,通過橋聯(lián)的氧原子,進(jìn)一步相互連接,可以形成籠形等不同構(gòu)型的結(jié)構(gòu)單元;籠形的結(jié)構(gòu)單元通過不同的連接、排列方式進(jìn)一步形成具有獨(dú)特孔道拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和尺寸的沸石骨架結(jié)構(gòu)。
沸石的骨架中充滿著空腔和孔道,最大孔隙率可達(dá)到50%,孔道中常吸附有水分子和可交換的陽離子,甚至陰離子。這些獨(dú)特的組成和骨架結(jié)構(gòu)使沸石具有良好的陽離子交換容量和表面吸附能力,是一種很好的吸附劑。此外,沸石由于硅鋁酸鹽構(gòu)成的骨架具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,沸石在被用于土壤修復(fù)的過程中,還具有骨架結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、修復(fù)效果持久、可適當(dāng)調(diào)節(jié)土壤的pH和透氣性、對(duì)環(huán)境友好、無二次污染等優(yōu)勢(shì),對(duì)于不同污染物質(zhì)污染的土壤均有良好的修復(fù)效果,具有十分廣闊的應(yīng)用前景。
二、天然沸石可用于土壤修復(fù)的優(yōu)勢(shì)
在目前全球已發(fā)現(xiàn)的四十余種天然沸石中,斜發(fā)沸石的儲(chǔ)量最為豐富。總體來說,天然沸石的主要成分為硅鋁酸鹽、水分子、可交換陽離子,還含有少部分雜質(zhì)元素。幾種常見的天然沸石具有成本低,且與其他類型的吸附劑相比熱穩(wěn)定性和耐酸腐蝕性更好的優(yōu)勢(shì);但是與合成沸石相比,其存在化學(xué)組成不一致、純度低等不足。
鄧世茂等人提出,沸石的硅鋁比,孔徑大小,陽離子類型、數(shù)量及位置都對(duì)其吸附能力有較大影響,可用一定的方法對(duì)天然沸石進(jìn)行調(diào)控、改性,進(jìn)而促進(jìn)其有效孔道的利用及其離子交換能力的提高。常用的調(diào)控處理方法包括離子交換、酸/堿洗和熱處理法等。離子交換處理可以改變沸石骨架中陽離子的類型、位置、數(shù)量及孔道開放度,顯著提高沸石材料的離子交換容量。酸洗可以去除堵塞孔道的雜質(zhì),提高空隙率和吸附能力,但是隨著處理強(qiáng)度和持續(xù)時(shí)間的增加,會(huì)逐漸消除骨架結(jié)構(gòu)中的陽離子,最終使結(jié)構(gòu)脫鋁;堿洗可以改變沸石的孔徑和孔容,但高濃度或長時(shí)間的堿洗可能帶來沸石骨架的脫硅、脫鋁。熱處理可以脫去沸石孔道中的水分子,增大孔道開放度和有效孔隙體積。
總之,沸石具有比表面積大、陽離子交換容量大、化學(xué)穩(wěn)定性好、機(jī)械強(qiáng)度高且儲(chǔ)量巨大的特點(diǎn),是一種很有前景的土壤修復(fù)材料。深入系統(tǒng)研究沸石對(duì)土壤中不同類型污染物的修復(fù)效果、影響因素,從原子級(jí)尺度揭示沸石材料在土壤修復(fù)中的構(gòu)效關(guān)系及修復(fù)機(jī)理,構(gòu)建沸石材料在土壤修復(fù)應(yīng)用過程中的完整的認(rèn)知科學(xué)體系,是未來科學(xué)發(fā)展的必然。