為了更好的去除水體中微量汞,研究了采用二氧化錳和殼聚糖對天然沸石進行改性,著重考察了pH、溫度、離子強度、Hg2+初始濃度和時間對改性前后沸石吸附Hg2+的影響,并研究了其吸附機理。結果表明,改性沸石受pH、溫度和離子強度影響較小,在pH、溫度、離子強度和初始濃度為6.25℃、0.05mol·L-1和50μg·L-1時,二氧化錳+殼聚糖改性沸石(ZCM)對Hg2+的去除率高達99%,符合國家飲用水標準。
一、汞的危害與沸石作用
汞是一種劇毒物質,汞及其化合物嚴重威脅著人體健康和自然生態系統。隨著汞排放的不斷增加和汞污染事件的發生,汞污染越來越受到人們的重視。研究表明,汞可對人的肺、腎、中樞神經系統和染色體造成永久性傷害。20世紀60~80年代的松花江汞污染事件,江水和沉積物中汞含量嚴重超標,部分人群出現甲基汞中毒癥狀。在距離人類較遠的北極地區,汞污染在海洋食物鏈中也日趨嚴重。
隨著人們不斷對汞危害性認知的提高,含汞廢水的處理逐漸引起了廣泛關注,處理方法主要有化學沉淀、離子交換、電解法和吸附法等。相比之下,吸附法是一種操作簡便無污染的簡單有效的方法。活性炭作為常見的吸附劑吸附容量大,去除效果好,但材料的獲得相對昂貴,不適用于大規模的工業處理。
沸石作為一種架狀硅酸鹽礦物,廣泛分布與地球巖石圈中。由于其比表面積大,孔隙結構發達,具有較強的離子交換性能,對陽離子污染物具有較好的吸附效果,礦藏豐富,價格合理,且對環境沒有任何影響,被廣泛應用于水污染的治理中。天然沸石的吸附容量較低,許多學者通過對其進行酸、堿、高溫、有機、無機等各種物理和化學改性來不斷提高吸附容量。
二、結果與討論
pH決定著Hg2+在水中的化學形態和吸附劑表面的一些化學性質,所以pH是吸附劑吸附效果的一種重要影響因素。為了確定最佳的吸附pH值實驗設置了pH值為2~10,結果如圖1所示。pH對三種不同沸石的汞的吸附效率均有影響,pH在6附近偏酸環境下天然沸石的吸附效率高達75%,與其他研究結果相似。
天然沸石對Hg2+的吸附更容易受溫度的影響,隨著溫度不斷升高,天然沸石的吸附率不斷降低,說明天然沸石對Hg2+的吸附主要是物理吸附,同時吸附本身是放熱反應,溫度升高,吸附反應向反方向移動,不利于吸附進行。
并且,由圖11可知,改性后沸石吸附速率較快,達到平衡時間較天然沸石短。天然沸石在10h時基本達到吸附平衡,而二氧化錳+殼聚糖改性沸石和殼聚糖改性沸石分別在1和4h就已經基本達到吸附平衡狀態。改性沸石比天然沸石吸附速率較快,是因為經高溫煅燒后,去除了沸石表面和孔隙中的有機物等雜物,疏通了孔道并增加了接觸面積。
總之,沸石受pH、溫度和離子強度影響較小,是一種良好的汞吸附劑,20目改性沸石相比其他研究結果具有顆粒大、易處理、價格合理等優點,不需要吸附后的混凝沉淀等處理,能較大的節約成本和提高效率,易實現工程應用,可應用于汞微污染地表水及突發性汞污染事故的處理。